乳化剂从来源上可分为天然物和人工合成品两大类。而按其在两相中所形成乳化体系性质又可分为水包油(O/W)型和油包水(W/O)型两类。

  衡量乳化性能最常用的指标是亲水亲油平衡值(HLB值)。HLB值低表示乳化剂的亲油性强,易形成油包水(W/O)型体系;HLB值高则表示亲水性强,易形成水包油(O/W)型体系。因此HLB值有一定的加和性,利用这一特性,可制备出不同HLB值系列的乳液。

  乳化剂类型

  乳化剂分子中有亲水和亲油两个部分。根据它们的亲水部分的特征,可以分为三种类型。

  负离子型乳化剂 为在水中电离生成带有烷基或芳基的负离子亲水基团的乳化剂,如羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐等。这类乳化剂最常用,产量最大,常见的商品有:肥皂(C15~17H31~35CO2Na)、硬脂酸钠盐(C17H35CO2Na)、十二烷基硫酸钠盐(C12H25OSO3Na)和十二烷基苯磺酸钙盐(结构式如)等。负离子型乳化剂要求在碱性或中性条件下使用,不能在酸性条件下使用。在使用多种乳化剂配制乳液时,负离子型乳化剂可以互相混合使用,也可与非离子型乳化剂混配使用。负离子型和正离子型乳化剂不能同时使用在一个乳状液中,如果混合使用会破坏乳状液的稳定性。

  正离子型乳化剂 为在水中电离生成带有烷基或芳基的正离子亲水基团。这类乳化剂的品种较少,都是胺的衍生物,例如 N-十二烷基二甲胺,可用于聚合反应。

  非离子型乳化剂 为一类新型的乳化剂,其特点是在水中不电离。它的亲水部分是各种极性基团,常见的有聚氧乙烯醚类和聚氧丙烯醚类。它的亲油部分(烷基或芳基)直接与氧乙烯醚键结合。典型的产品有对辛基苯酚聚氧乙烯醚(结构式如)。非离子型乳化剂的聚醚链上的氧原子可以与水产生氢键缔合,因而可以溶解在水中。它既可在酸性条件下使用,也可在碱性条件下使用,而且乳化效果很好,广泛用于化工、纺织、农药、石油和乳胶等的生产。

  乳化剂的种类

  第一大类:非离子表面活性剂

  一、醚类非离子助剂

  1、烷基酚聚氧乙烯醚类

  1)壬基酚聚氧乙烯醚 NP系列、农乳100号 110 120 130 140

  壬基酚/环氧乙烷质量比 1:1 1:2 1:3 1:4

  EO平均摩尔数 4-5 9-10 14-15 19-20

  2)辛基酚聚氧乙烯醚 乳化剂OP系列、磷辛10号(仲辛基酚聚氧乙烯醚)

  · 3)双、三丁基酚聚氧乙烯醚 (C4H9)- -O(EO)nH

  4)烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚 乳化剂11号(旅顺化工厂)

  5)苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚 乳化剂12号(旅顺化工厂)

  2、苄基酚聚氧乙烯醚

  1)二、三苄基酚聚氧乙烯醚 乳化剂BP、梧乳BP,浊点65-70℃

  2)二苄基联苯酚聚氧乙烯醚 农乳300号

  3)苄基二甲基酚聚氧乙烯醚 农乳400号

  4)二苄基异丙苯基酚(又称二苄基复酚)聚氧乙烯醚 乳化剂BC浊点69-71℃

  5)二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚 宁乳31号浊点76-84℃用量少泛用性广

  3、苯乙基酚聚氧乙烯醚

  1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 农乳600号与500号复配环氧乙烷数20-27浊点83-92对有机磷乳化性最好,有两种类型:

  a三苯乙基酚聚氧乙烯醚,常用有三种规格

  三苯乙基酚/环氧乙烷(质量比) 浊点(1%水溶液) EO加成数

  1:2.2-2.3 70-75 20-21 1:2.6-2.7 80-85 24-25

  1:3.2-3.3 95-100 30-31

  b双苯乙基酚聚氧乙烯醚

  2)苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚 农乳600-2号 中间体/EO质量比 浊点(1%水溶液) EO加成数 1:2.1-2.3 70-75 17-18

  1:2.6-2.8 85-90 20-24

  3)二苯乙基复酚聚氧乙烯醚 乳化剂BS,与500号复配对有机磷农药乳化性很好

  聚合度中间体/EO质量比1:1.7 1:2 1:2.3 1:2.6 1:3 1:3.5 1:4

  浊点 (1%水溶液) 51 70 75 82 89 96 86(5%CaCl2溶液 )

  4)二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚

  5)苯乙基萘酚聚氧乙烯醚

  4、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品

  1)月桂醇聚氧乙烯醚,目前以椰子油醇(主要成分为C12醇)为主要原料生产,渗透剂JFC浊点40-50℃渗透剂EA

  2)异辛基聚氧乙烯醚 Igepal CA

  3)十八烷醇基聚氧乙烯醚 平平加系列农乳200号

  4)异十三醇聚氧乙烯醚 赫斯特GenapolX系列 日本触媒化学Softanol系列

  5)脂肪醇聚氧乙烯醚

  5、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚及其类似产品

  1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 EPE型农乳1601宁乳33号用于复配1656L/1656H,PEP型农乳1602宁乳34号用于复配宁乳0211/0212

  2)苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚 农乳1601-Ⅱ浊点79-80℃、1602-Ⅱ浊点73.5-80℃

  3)苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚

  6、脂肪胺聚氧乙烯醚

  1)脂肪胺(又称烷基胺)聚氧乙烯醚

  2)脂肪酰胺聚氧乙烯醚

  3)烷基胺氧化物

  4)季胺烷氧化物及其类似产品

  第二大类:酯类非离子助剂

  1、脂肪酸环氧乙烷加成物

  1)油酸聚氧乙烯酯

  2)硬脂酸聚氧乙烯酯

  3)松香酸聚氧乙烯酯

  2、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物 国内乳化剂By国外称BL,宁乳110 120 130 140 乳化剂EL、PC

  3、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物

  失水山梨醇脂肪酸酯:斯潘系列20 40 60 80 85亲油性较强

  失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物:Tween系列水溶性比斯潘大

  4、甘油为基本原料的非离子助剂

  1)二聚甘油和脂肪酸酯

  2)双甘油聚丙二醇醚

  3)甘油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚脂肪酸酯

  第三大类:端羟基封闭的非离子助剂

  1、对称结构的端羟基封闭的非离子助剂

  2、不对称结构的端羟基封闭的非离子助剂

  阴离子表面活性剂

  一、磺酸盐

  1、烷基苯磺酸盐

  1)二烷基苯磺酸钠

  2)烷基芳基磺酸钠

  3)十二烷基苯磺酸钠(钙)DBS-Na((农乳500号)

  2、烷基萘磺酸盐

  1)丁基萘磺酸钠 Nekal A润湿剂HB

  2)二丁基萘磺酸钠 Nekal BX(拉开粉)

  3)二异丙基萘磺酸钠 Morwet RP

  4)单、双甲基萘磺酸钠 Morwet M

  3、烷基磺酸盐

  1)石油磺酸钠 R为混合烷基平均分子量400-500

  2)烷烯基磺酸钠 RCH=CHCH2SO3Na

  3)羟基烷基磺酸钠 R- CH-CH2-CH2SO3NaOH

  4、烷基丁二酸酯磺酸盐

  1)烷基丁二酸酯磺酸钠 渗透剂T、润湿剂CB-102(二异辛基丁二酸酯磺酸盐)、Aerosol IB(二丁基丁二酸磺酸钠)、 Aerosol MA(二己基丁二酸磺酸钠)、Aerosol Ay(二戊基丁二酸磺酸钠)

  2)烷基聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐

  3)烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐 SSOPA(烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠)农助2000(单烷基苯基聚氧乙烯基醚丁二酸磺酸钠 产品为30%溶液)

  5、烷基联苯基醚磺酸盐

  6、萘磺酸甲醛缩合物

  1)苄基萘磺酸甲醛缩合物 分散剂CNF

  2)萘磺酸钠甲醛缩合物 NNO

  3)二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物 分散剂NO

  4)甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 MF

  7、N-甲基脂肪酰胺基牛磺酸盐 洗涤剂209胰加漂T

  8、N-烷基酰肌氨酸盐 英卜内门Lissapol LS即净洗剂

  9、异逐硫酸盐衍生物

  二、硫酸盐

  1、硫酸化蓖麻油 土耳其红油

  2、脂肪醇硫酸盐 ROSO3Na

  1)改性月桂醇基硫酸钠

  2)鲸蜡醇基硫酸钠 C16H33OSO3Na

  3)仲醇基硫酸钠 CnH2n+1CH(CH3)OSO3Na

  4)混合脂肪醇(C12-14)硫酸钠

  3、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐 Maprofix ES(月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠)

  4、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐 R- -O(EO)nSO3Na常用烷基为壬基、辛基

  5、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐

  三、磷酸盐、亚磷酸盐

  1、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯

  O O

  R- -O(EO)n-P-(OH)2 〔 R- -O(EO)n〕2-P-(OH)2

  单酯 双酯

  目前有两个系列R=C8H17 OPEPO4、R=C9H19 NPEPO4商品名:酚醚磷酸酯表面活性剂MAPP(单酯)、NPEPO4Na(或K)

  2、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)代号SPEnPO4

  O O ( -CHCH3)K- -O(EO)n-P-(OH)2 〔( -CHCH3)K- -O(EO)n〕2-P-(OH)2

  单酯 双酯

  3、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐

  4、烷基磷酸盐、芳基磷酸盐 O

  5、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯 R=C12-14 n=10-16单酯商名为表面活性剂MAP RO(EO)n-P-(OH)2

  6、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯

  四、羧酸盐(脂肪羧酸盐)如松酯酸皂

  高分子型助剂

  一、非离子型

  1、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 农乳700号

  2、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物

  1)苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 宁乳36号、农乳700-1号农乳SPF

  2)异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 农乳700-2号、宁乳37号

  3)苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 日本Sorpol PPB150、200

  3、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物

  4、聚乙烯醇 完全水解的聚乙烯醇98-99%、部分水解的水解度为88-89%

  5、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,聚醚类分子量2000-3000有良好的去污力,分子量更高的分散力较好,如环氧乙烷-环氧丁烷共聚物、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧丁烷共聚物

  二、阴离子型

  1、聚合羧酸盐 聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺

  2、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐 SOPA-Ⅱ(270)SOPA-Ⅴ(570)

  3、烷基萘磺酸甲醛缩合物及其类似品种 MF MSF

  4、酚甲醛缩合物磺酸盐及其类似品种

  1)酚磺酸萘磺酸甲醛缩合物钠盐

  2)酚甲醛缩合物磺酸钠盐 分散剂HN(又称分散剂S)分散剂C

  3)酚-脲-甲醛缩合物磺酸盐

  5、缩甲基纤维素及其衍生物

  6、黄原酸胶 XG

  7、木质素磺酸盐 脱糖木质素磺酸钠M-9、16 脱糖缩合木质素磺酸钠M-10 木质素磺酸钠M-14 缩合改性木质素磺酸钠M-13、15 脱糖脱色木质素磺酸钠M-17

  阳离子表面活性剂

  一、铵盐型

  1、烷基铵盐型

  2、氨基醇脂肪酸衍生物型

  3、多胺脂肪酸衍生物型

  4、咪唑啉型

  二、季铵盐型

  1、烷基三甲基铵盐型 十二烷基三甲基氯化铵1231 十六烷基三甲基氯化铵1631 十八烷基三甲基氯化铵1831

  2、二烷基二甲基铵盐型

  3、烷基二甲基苄基铵盐型 十二烷基二甲基苄基氯化铵1227 晴纶匀染剂TAN

  4、吡啶嗡盐型

  5、烷基异喹啉嗡盐型

  6、苄索氯胺型

  两性表面活性剂

  一、氨基酸型

  1、丙氨酸型2、甘氨酸型

  二、甜菜碱型

  三、咪唑啉型

  四、氧化胺 氧化胺与两性表面活性剂相似,既与阴离子表面活性剂相容,又与阳、非离子表面活性剂相容,在中、碱性溶液中显示非离子特性,在酸性溶液中显示弱阳离子特性。

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